Presente no país desde 1991 com a importação independente de veículos como o XM, Xantia e Xsara, em agosto de 2000 foi inaugurado no Rio de Janeiro o complexo industrial de Porto Real trazendo os mais altos padrões de sofisticação, acabamento, durabilidade, confiabilidade, conforto, desempenho e segurança.

O primeiro veículo a inaugurar a linha de montagem foi o Xsara Picasso. Em 2003 o C3 também passou a ser fabricado no Brasil. Atualmente a fabrica também produz motores e veículos Flex para exportação para o Mercosul e Europa. A produção do C4 Pallas se divide entre as fábricas de Porto Real e Argentina.

Com capacidade inicial para produzir até 100 mil veículos por ano e gerando mais de 2.500 empregos na região, o parque industrial montado em Porto Real, envolveu um investimento de aproximadamente um bilhão de dólares. Em pouco tempo a região se tornou um importante pólo automotivo.

Em dezembro de 2007 o Grupo PSA anunciou um investimento de R$110 milhões para produção de uma nova família de veículos. Este é o início de um projeto de U$500 milhões a serem investidos na América Latina e divididos com a unidade Argentina do grupo.

Com o crescimento acelerado da Citroën no Brasil, em 2007 a fábrica passou a operar em três turnos aumentando o quadro de funcionários em 28%, somando um total de 3.170 funcionários. A meta desejada é a produção de 27 unidades/hora, consequência da contínua busca por melhorias nos métodos de manufatura e investimento na capacitação e treinamento dos funcionários.

Outra conseqüência direta desse crescimento é a ampliação do volume de produção da fábrica de motores de 518 motores por dia para 620.

Precursor da marca no Brasil, o Xsara Picasso inaugurou as linhas de montagem do complexo de Porto Real. Seu lançamento nacional foi paralelo ao lançamento mundial e resultou em uma revolução na forma de comercialização da Citroën no Brasil, além do reconhecimento da empresa entre as maiores montadoras do país.

Sucesso de vendas, dois anos mais tarde é lançada a edição especial com DVD. O Xsara Picasso foi o primeiro veículo nacional a possuir o sistemade série. O equipamento ficava posicionado de forma que os passageiros traseiros pudessem assistir filmes ou jogar vídeo game sem atrapalhar o motorista graças aos três pares de fones de ouvido individuais. Este sistema não interferia no sistema de som do rádio permitindo que o motorista e passageiro dianteiro ouvissem música ao mesmo tempo em que os ocupantes traseiros usufruíam do sistema de DVD.

Em 2006, com o início da Copa do Mundo, foi lançada a versão especial com apenas 4.000 unidades do Xsara Picasso Seleção. O modelo, oferecia com ampla lista de equipamentos de série: rodas em liga leve, rádio CD Player com comando no volante, bancos com revestimento em couro e DVD de teto com entradas auxiliares para áudio e vídeo , podia ser identificado através dos logos seleção, aplicadas harmoniosamente nas portas do veículo.

No início de 2003, a fábrica brasileira, foi preparada para receber a linha C3. Com alto investimento, o modelo logo se destacou de seus concorrentes.

Em 2006 uma edição especial chamada de C3 Musique possuía seis auto-falantes, subwoofer de 10 polegadas instalado sob o banco do passageiro, CD player com controle remoto e iPod. Pela primeira vez um carro fabricado no Brasil oferece som de fábrica integrado a um iPod.